在多原(yuán)子分(fēn)子(zi)中如有相互平(píng)行(xíng)的(de)p轨道(dào)，它们连贯重(zhòng)叠(dié)在(zài)一起构成一个整(zhěng)体(tǐ)，p电(diàn)子(zi)在(zài)多个原子(zi)间运(yùn)动(dòng)形成π型(xíng)化学键，这(zhè)种不局限在两个原子之间的π键(jiàn)称为离(lí)域π键，或共轭大π键(jiàn)，简称大π键。

　　形成条件：

　　①这些原子(zi)多(duō)数处于同一(yī)平(píng)面(miàn)上；

　　②这些原子有相互平行(xíng)的p轨(guǐ)道；

　　③p轨道上(shàng)的(de)电子(zi)总数小于p轨道数的(de)2倍。

　　大π键是3个或(huò)3个(gè)以上原(yuán)子彼此平行的(de)p轨(guǐ)道从侧面相(xiāng)互重(zhòng)叠(dié)形成的π键(jiàn)。

　　通常指芳香环(huán)的(de)成(chéng)环碳原子(zi)各以一个未杂化的2p轨道(dào)，彼此侧向重叠而形(xíng)成的一种封闭(bì)共轭(è)π键。

　　在苯(běn)分子中，六个(gè)碳原子和六个(gè)氢原子(zi)完(wán)全相同，且(qiě)实验表明苯分子中(zhōng)的六(liù)个碳碳键(jiàn)也完全相(xiāng)同。

　　杂化轨道理(lǐ)论(lùn)认为，苯分子中的每个碳原子都采取sp2杂化, 3个杂化轨(guǐ)道(dào)有2个形成碳碳σ键，另一个与(yǔ)氢原子(zi)形成σ键；

　　每(měi)个(gè)碳原子中, 还(hái)有一个未(wèi)杂化(huà)的p轨道，这6个(gè)p轨道一(yī)起(qǐ)形(xíng)成π键，由于苯分子中(zhōng)的π键是多(duō)个原(yuán)子(zi)形成的，一般称为大(dà)π键。

　　处在p键上的电子不再只(zhǐ)属于一(yī)个原(yuán)子所(suǒ)有，而是在整(zhěng)个大π键上(shàng)运动是离慎码域的(de)，因此又称为离域π键。

　　含有大π键的(de)分子很多(duō),如(rú)BF3、CO32-、NO2、1,3－丁二烯、苯酚、萘等分子中(zhōng)都含(hán)有大(dà)π键闷高。

　　离域π键用符号Pnm表示, n是形成(chéng)π键的原子数, m是p电子的总数, 例如丁二烯(xī)是P44离域π键；萘分子是P1010离域蚂孝(xiào)尺(chǐ)π键。

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